Superficies de energía potencial y dinámica reactiva y no reactiva en el sistema CIO2

Zusammenfassung

En la presente Tesis, se han presentado un conjunto de estudios teóricos sobre las superficies de energía potencial de los fragmentos diatómicos ClO y O2 y triatómicos O ¿ ClO y Cl ¿ O2 y se han realizado estudios teóricos de la dinámica reactiva O+ClO¿Cl+O2 y de la dinámica no reactiva O+ClO(v')¿O+ClO(v''). Los cálculos se han realizado a nivel MRCI+Q con el programa MOLPRO, usando una función de onda CASSCF como referencia para los dos conjuntos de funciones de bases de Dunning cc-pVDZ y cc-pVTZ. Las energías ab initio se han extrapolado a la base completa CBS, a nivel MRCI+Q/cc-PVXZ (con X=D, T). Los fragmentos diatómicos y triatómicos de las superficies de energía potencial analíticas se han ajustados a nivel DMBE y se han obtenido las curvas de los potenciales diatómicos ClO y O2 y la superficie de energía potencial global del sistema molecular ClO2 en su estado fundamental (1 2A'') . La superficie de energía potencial global DMBE del sistema triatómico ClO2 (1 2A'') se ha utilizado en los cálculos de la dinámica molecular clásica. Estos estudios dinámicos se han aplicado a la reacción O+ClO, empleando el programa VENUS96 en sus procesos de colisión reactiva (Cl+O2) y de colisión no reactiva (O+ClO). Finalmente, usando el método QCT-MGB se han calculados las constantes de velocidad de estos procesos, comparándolas con los resultados experimentales y obteniendo un excelente acuerdo.