Reducción electroquímica de beta-cloropropiofenona sobre electrodos de mercurio y platino en DMF

Resumen

Se ha llevado a cabo la reducción electroquímica de b-cloropropiofenona (i), estudiándose la influencia que sobre este proceso pudiera tener la naturaleza del electrodo de trabajo. Para ello se han utilizado cátodos de Hg y Pt, los cuales tienen un comportamiento electroquímico diferente. Se ha realizado un pequeño estudio voltamétrico de cada sistema con objeto de conocer el potencial de reducción de (i) sobre Hg y sobre Pt. Los productos de la reducción a potencial controlado sobre Hg(-1.47 v vs sce) son: 1,5-difenil-2,6-dioxa(3,3,0)biciclooctano (ii) y 1,6-difenil-1,6-hexanodiona. Los productos de la reducción sobre Pt a potencial controlado (-1.55 v vs sce) son: propiofenona (iv), acrilofenona (v) y 1,6-difenil-1,6-hexanodiona (iii). La obtención de estos productos nos da información acerca de las posibles rutas lógicas de reacción en cada electrolisis. Las aplicación del método semiempirico mindo/3 tanto a (i) como a los posibles intermedios generados en el proceso, nos da el apoyo teórico necesario, para finalmente proponer rutas lógicas de reacción para cada electrolisis. La transferencia de un electrón a (i) genera un anión radical que se comporta de diferente forma dependiendo de del cátodo usado. Esto explica la obtención de distintos productos en cada proceso.