Modificacion de electrodos mediante bipiridinas

Resumen

Se ha llevado a cabo la preparación y caracterización de electrodos modificados con películas ultrafinas de dos derivados diferentes de la bipiridina, el N-tetradecil-N' tetradecil-N'-metil-viológeno (TMV) y el N,N' -dioctadecil-viológeno (DOV). El grupo de las bipiridinas es especialmente interesante debido a su alta capacidad redox como mediador, capacidad muy vinculada a la orientación que adquiere la molécula adsorbida sobre el electrodo. Como paso previo a la fabricación de electrodos modificados mediante la técnica de Langmuir-Blodgett, ha sido necesario realizar un estudio detallado de las películas mixtas viológeno: fosfolípido en la interfase aire-agua. La utilización del fosfolípido ha hecho posible la obtención de monocapas estables, ya que sirve de anclaje a las moléculas de TMV impidiendo que se solubilicen en la subfase acuosa. Una vez transferida la monocapa mixta al sustrato electródico, se analiza el comportamiento electroquímico del electrodo modificado con películas LB. Nuestros resultados voltamétricos sugieren que en la organización monocapa en la interfase electrodo-disolución en la misma que en la interface aire - agua. Asimismo, ponen de manifiesto la influencia que la naturaleza y concentración de electrolito ejerce tanto en la estabilidad de la monocapa como en la reorientación de las moléculas de TMV provocada por la formación de una sal insoluble superficial. Posteriormente, se lleva a cabo la caracterización de estas monocapas mediante Espectroscopía IR-FT, lo cual nos ha permitido el análisis de los grupos que forman la molécula y su orientación dentro de la monocapa; además, nos ha dado información acerca de interacciones entre las moléculas de la película y entre éstas y el substrato. Finalmente, se ha realizado el estudio de películas de DOV adsorbidas sobre un electrodo de plata monocristalina. Su caracterización se ha llevado a cabo mediante voltametría cíclica y cronocoulombimetría. El análisis electroquímico revela la formación de un dímero entre el dicatión y el radical catión de este derivado viológeno. Esta dimerización está fuertemente influenciada por la concentración superficial de DOV sobre el electrodo y por la presencia del anión perclorato en el medio.