Estudio de la adsorcion y reduccion electroquimica de cefalosporinas

Resum

En esta tesis se ha abordado el estudio del comportamiento electroquimico de la cefazolina, el cefmetazol y la cefsulodina. estos antibioticos son electroactivos debido a la reduccion del doble enlace del anillo de dihidrotiazina, si bien la cefsulodina presenta ondas debidas a la reduccion del sustituyente isonicotinamida. Para ello se han utilizado las tecnicas de polarografia diferencial de pulso, polarografia d.c. y voltametria ciclica. La polarografia diferencial de pulso ha permitido poner a punto un metodo electroquimico de analisis para la determinacion cuantitativa de estos antibioticos. Por polarografia d.c., la cefazolina y el cefmetazol dan lugar, en medio acido, a una unica onda de reduccion bien definida. el comportamiento de esta onda sugiere que la e.d.v. del proceso de reduccion de ambos antibioticos es una etapa electrica irreversible y donde la adsorcion del reactivo es mas fuerte que la del producto. la cefsulodina muestra tres ondas de reduccion. la primera de ellas es tetraelectronica y corresponde a la reduccion del sustituyente isonicotinamida. Los resultados obtenidos por voltametria ciclica nos han permitido determinar la isoterma de adsorcion. los datos experimentales se han ajustado a una isoterma tipo frumkin, observandose una concordancia entre los valores de los parametros de esta y el tamaño molecular de los antibioticos. La interpretacion del comportamiento voltametrico nos ha permitido comprobar que existe una relacion entre los parametros cineticos y la densidad de carga de las especies involucradas en el mecanismo de reduccion. para la cefsulodina, ha sido posible calcular tambien la constante de velocidad de la reaccion de desaminacion a la que se ve sometido el sustituyente isonicotinamida.