Síntesis de polialquinos y etinil complejos polinucleares

Resumo

Esta tesis consta de tres capítulos: En el primero de ellos se describe la síntesis y caracterización de una nueva familia de alquinil complejos de rodio(I) con ligandos dieno y fosfina por reacción de fluoro complejos con alquinos terminales en presencia de una base. Se ha estudiado la actividad de dichos fluoro y alquinil complejos de rodio(I) como catalizadores de la polimerización del fenilacetileno, observándose que presentan una actividad catalítica alta y dan lugar a polifenilacetilenos estereorregulares con configuración cis-transoidal. Finalmente, se han sintetizado los primeros poliacetilenos con sustituyentes bipiridina por polimerización catalizada por complejos de rodio(I) de la 5-etinil-2,2'-bipiridina o por copolimerización catalizada por complejos de rodio(I) de la 5-etinil-2,2'-bipiridina con arilacetilenos. Por reacción de la poli(5-etinil-2,2'-bipiridina) con los precursores metálicos correspondientes, se han obtenido poliacetilenos con los complejos tetracarbonilbipiridina molibdeno(I) y tris(bipiridina) rutenio(II) unidos a la cadena conjugada del polímero. En el segundo capítulo se describe en primer lugar la síntesis, caracterización estructural y estudio fotofísico de una nueva serie de alquinil complejos de oro(I) que poseen grupos 2,2'-bipiridilo (bpy) y 2,2':6,2''-terpiridilo (tpy). Se han observado equilibrios de ionización en algunos de los alquinil complejos preparados para dar sales donde el catión es un cluster trinuclear y el anión es el complejo bis(2-(2,2'-bipiridin-5-il)etinil) aurato(I). Los alquinil complejos de oro (I) preparados son luminiscentes a temperatura ambiente en disolución y en estado sólido. Por reacción de los alquinil complejos con el catión hierro(II) se forman complejos heteronucleares resultado de la coordinación de tres grupos bpy o dos grupos terpy a hierro, uno de los cuales presenta una interesante estructura de tipo helicato. Se han obtenido también alquinil complejos dinucleare