Síntesis de ftalocianinas asimétricas portadoras de subunidades de ferroceno y rutenio(II)trisbipiridinaestudios preliminares de propiedades ópticas y fotofísicas

Résumé

Se han preparado metaloftalocianinas asimétricamente funcionalizadas unidas a ferroceno y tris(2,2'-bipiridina)rutenio(II) mediante diversos espaciadores y se han realizado estudios preliminares de sus propiedades ópticas no lineales y fotofísicas. La preparación de los sistemas sintetizados se ha abordado empleando dos metodologías diferentes. Por un lado, los sistemas unidoscon puentes etenilo se han sintetizado por reacción de condensación estadística de los ftalonitrilos precursores adecuadamente funcionalizados. La síntesis de los sistemas unidos por puentes amida y etinilo se ha abordado por reacción de funcionalización posterior sobre las ftalocianinas asimétricas previamente sintetizadas. El estudio electroquímico de las propiedades redox de los sistemas MPc-ferroceno mediante voltamperometría cíclica no revela la existencia de interacciones significativas entre los dos tipos de unidades electroactivas que forman parte de la molécula, ferroceno y ftalocianina. Los valores obtenidos de hiperpolarizabilidad de primer orden son altos, lo que indica la eficacia de la unión de un fuerte cromóforo dador, como es el ferroceno, al anillo de ftalocianina. Se ha comprobado que la naturaleza del conector desempeña un papel sustancial en las variaciones observadas en los espectros de UV-vis de los sistemas MPc-(Ru(bpy)3. Se han realizado estudios fotofísicos preliminares de las diadas observandose un fuerte quenching de la fotoluminiscencia de las diadas si se compara con la fotoluminiscencia obtenida para la ftalocianina simétricamente sustituida. La diferencia de intensidad sugiere la existencia de algún tipo de interacción importante entre la unidad de ftalocianina y la subunidad de tris(2,2'-bipiridina)rutenio(II). Esta interacción puede ser debida a fenómenos de transferencia de carga o de energía que estén favoreciendo el quenching. Se han intentado preparar sistemas D-*-A basados en ftalocianinas metaladas