Síntesis y estudio de nuevos complejos de paladaciclopentadieno

Résumé

En este trabajo se describe la síntesis y reactividad de dos nuevos precursores de paladiclopentadieno a partir de un complejo polimérico descrito con anterioridad. El primero de ellos, es un complejo lábil de paladaciclopentadieno con acetonitrilo que reacciona con diferentes ligandos neutros para dar nuevos complejos con ligandos iminofosfina, piridazina, amidinas y 7-azaindol. Los complejos se han caracterizado por técnicas analíticas y espectroscópicas como análisis elemental parcial, espectroscopía infrarroja, resonancia magnética nuclear de pronton, carbono y fósforo, así como por espectrometría de masas (FAB). Por difracción de rayos X de monocristal se describe la estructura cristalina de un complejo con iminofosfinas. Por otra parte, el segundo precursor es un hidroxo-complejo dinuclear de paladaciclopentadieno que reacciona con diversos compuestos que contienen hidrógenos ácidos para dar nuevos complejos mono- y di-nucleares de paladaciclopentadieno. Por este procedimiento se han prepado nuevos complejos con ligandos aniónicos O,O-dadores (mono- y di-nucleares), azolatos, heterociclos-2-tiolato, ligandos aniónicos O,N-dadores y oxamidas. Los complejos se han caracterizado por las técnicas señaladas anteriormente y, por difracción de rayos X de monocristal, se ha determinado la estructura cristalina de los complejos con 2-pirimidin-tiolato, 8-hidroxiquinoleina y la base de Schiff producto de la condesación del aldehido salicílico con anilina. Además, el hidroxo-complejo reacciona con nitrilos que contiene grupos metileno acídicos para dar nuevos derivados de paladaciclopentadieno. La reacción on 2-cianopiridina en presencia de agua produce la hidrólisis del nitrilo para dar un complejo con el ligando 2-picolilamidato. Este compuesto se ha caracterizado por difracción de rayos X. El hidroxo-complejo dinuclear reacciona con tioles y ditiofosfinatos de amonio para dar los correspondientes complejos con p