Síntesis y caracterización de derivados ortopaladiados del fenol. Racciones de inserción en el enlace pd-c

Resumen

Esta tesis versa sobre el estudio de la reactividad de una serie de complejos de Paladio sustiuidos en orto frente a una amplia variedad de moléculas insaturadas: alquenos, alquinos, monóxido de carbono, isocianuros, nitrilos, cianamidas, carbodiimidas, isotiocianatos e iminas. La tesis comienza con una introducción general En el primer capítulo se describe la síntesis de tres 2-hidroxifenilcomplejos de Pd(II), mediante reacciones de adición oxidante de 2-iodofenol sobre un complejo de Pd(0) con dibencilidenacetona, Pd(dba)2, en presencia de diferentes ligandos dadores de nitrógeno. El segundo capítulo describe las reacciones de inserción de 1,5-ciclooctadieno, dimetilmaleato, dimetil- y dietilfumarato y dimetilacetilendicarboxilato en el enlace C-Pd de algunos de los complejos de Pd preparados en el Capítulo 1, o en otros complejos similares preparados anteriormente en el grupo de investigación. También se describen las reacciones de poliinserción de alquenos, en concreto, 2,5-norbornadieno, norborneno y diciclopentadieno en el enlace Pd-C(arilo) y Pd-C(acilo). El capítulo tercero describe la reactividad frente a monóxido de carbono e isocianuros de 2-hidroxifenilcomplejos de Pd, así como de uno de los complejos resultado de la inserción de dimetilmaleato, descrito en el capítulo 2. En estas reacciones se obtienen productos de inserción en el enlace Pd-C, así como productos resultado del desplazamiento de ligandos por isocianuro. El capítulo cuarto describe reaccioes de inserción secuencia isocianuro/alqueno y alquino/isocianuro. En las primeras se consigue la inserción de norbornadieno o norborneno en el enlace Pd-C de iminoacilcomplejos de Pd, preparados anteriormente en el grupo de investigación. En las segundas se obtiene un producto orgánico por reacción con xililisocianuro de un complejo de Pd resultado de la inserción de dimetilacetilendicarboxilato en en enlace Pd-C(arilo). El capítulo q